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作者:樸華環(huán)保時間:2023-04-23
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根據(jù)中華人民共和國生態(tài)環(huán)境部6月24日發(fā)布的《2020年揮發(fā)性有機物治理攻堅方案》提出,各級生態(tài)環(huán)境部門高度重視目前對揮發(fā)性有機物的治理高度重視,加強組織實施、監(jiān)測、執(zhí)法、人員、資金保障等重點向VOCs治理攻堅行動傾斜,其中以京津冀及周邊地區(qū)、長三角地區(qū)、汾渭平原、蘇皖魯豫交界地區(qū)及其他O3污染防治任務重的地區(qū)作為主要工作力度監(jiān)督敦促目標城市,為打贏藍天保衛(wèi)戰(zhàn),保障我國經濟高質量發(fā)展,建設美麗中國。
揮發(fā)性有機物是指常溫下飽和蒸汽壓大于70Pa、常壓下沸點在260℃以下的有機化合物,或在20℃條件下,蒸汽壓大于或者等于10 Pa且具有揮發(fā)性的全部有機化合物,通常分為非甲烷碳氫化合物(簡稱NMHCs)、含氧有機化合物、鹵代烴、含氮有機化合物、含硫有機化合物等幾大類。加強VOCs治理是現(xiàn)階段控制臭氧最有效的途徑之一,臭氧治理也將是我國“十四五”規(guī)劃中大氣污染防治的重點領域。
VOCs主要進入大氣環(huán)境,容易與大氣中的其他組分、臭氧分子、游離自由基發(fā)生反應,形成氣溶膠及其他副產物,同時與空氣中的顆粒物(PM10,PM2.5)等發(fā)生吸附等反應,是導致城市霧霾的重要前體物,嚴重時可能產生光化學煙霧。與此同時,VOCs對人體健康的危害極大,易對人體器官及呼吸道產生刺激,傷害皮膚組織,同時可能攜帶致癌致畸成分,且多數(shù)VOCs易燃易爆,安全性差。
為從源頭對VOCs的產生及排放情況進行全方位把控,提高重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合治理效率,擴大清潔生產政策觀念普及,嚴格落實無組織排放控制標準要求,以石化、化工、涂裝、包裝印刷等領域為重點,集中加強技術服務和政策解讀,鼓勵新型科技創(chuàng)新方法替代現(xiàn)有產生VOCs的產品原料,達到工業(yè)園區(qū)、企業(yè)自覺減排、節(jié)約資源、清潔生產,提高企業(yè)精細化管理水平。
截止至2020年10月我國各地方現(xiàn)行有關揮發(fā)性有機物的相關標準共80余個,涉及工業(yè)企業(yè)、印刷業(yè)、汽車制造業(yè)、醫(yī)藥制藥業(yè)、有機化工行業(yè)、家具制造業(yè)等各個領域。隨著各行各業(yè)排放標準的不斷改進和細化,關于揮發(fā)性有機物的治理方式及技術也在不斷革新,其中以物理法、生物法、高級氧化法及蓄熱焚燒技術為主要核心方向。
物理法去除VOCs通常分為吸附法、吸收法及膜分離法,常見的吸附法是指利用吸附劑對廢氣中的VOCs進行吸附,達到凈化空氣的目的。目前的研究致力于將傳統(tǒng)吸附劑進行一定程度的優(yōu)化改良,包括酸化、負載金屬離子或嫁接活性官能團等方式。實驗表明AC/ZnO復合材料的吸附效率最高,對VOCs的飽和吸附量可達到400mg g-1以上;采用聚二甲硅氧烷(PDMS)改性活性炭,通過在活性炭表面負載Si-O-Si官能團,可使其具有一定的疏水性,可降低在高濕度環(huán)境下水汽對活性炭吸附材料吸附效率的影響。其他常見吸附劑包括天然黏土礦物、碳基納米材料、金屬氧化物、MOFs及高分子活性樹脂等。
物理吸收法去除VOCs通常是指采用不同溶劑對工業(yè)廢氣中的組分進行溶解吸收,通??刹捎孟礈焖虺亓Ψ磻鞯确绞剑瑢U氣組分進行噴淋,可對VOCs進行回收二次利用,同時可能產生二次污染問題,該方式適用于煉油廠、化工廠的油氣回收。
物理膜分離法一般應用于中高濃度的VOCs分離處理,常見的膜組件通常包括平板膜、中空纖維膜及卷式膜,膜種類也可分為有機膜及無機膜,其中有機膜以陶瓷膜應用最為廣泛,該工藝投資小、回收率高且能耗較低,但依舊存在沖洗難度大,存在二次污染,分離程度不高,產率低等劣勢;在未來研究發(fā)展進程中,可充分考慮將膜分離技術與冷凝等其他技術相結合的方式,并針對膜組件反沖洗等結構的集成化、效率化進行改進。
VOCs生物處理法通常采用生物濾池或生物滴濾塔等形式,與其他去除方式相比,生物法投資較低,運維簡單,易于操作,但依舊存在生物培養(yǎng)困難、處理效率低、占地面積較大的弊端,且僅限于低濃度有機廢氣處理領域,如何將生物法適用于高濃度VOCs治理的場合還有待研究。
高級氧化法去除VOCs是目前被應用最為廣泛的處理方法之一,其中光催化氧化法、臭氧法及等離子體法等更因其處理效率高、針對性強、占地面積小等優(yōu)勢被大力推廣應用。臭氧法是利用臭氧發(fā)生器產生的高濃度臭氧分子的強氧化性,一方面臭氧可直接氧化VOCs氣體分子將其反應生成羧酸或直接氧化成二氧化碳及水,或在自由基激發(fā)劑及促進劑共存時臭氧會使反應體系產生大量的羥基自由基(·OH),從而引發(fā)鏈式反應產生更多其他含高氧化性的含氧自由基,利用其氧化性對VOCs氣體組分進行徹底氧化去除。
低溫等離子體技術是指電離度大于0.1%,且其正負電荷相等的電離氣體。在外加電場作用下,電極空間的電子獲得能量開始加速運動。電子在運動過程中和氣體分子發(fā)生碰撞,結果使得氣體分子電離、激發(fā)或吸附電子成負離子,中性氣體分子在電場作用下產生離子和衍生電子,其余氣體分子被電子碰撞為激發(fā)態(tài),輻射出光子后回到基態(tài),成為具有高活性的粒子,可對VOCs氣體分子進行氧化。但國內對低溫等離子技術的研究依然處于前期階段,且安全性并未得到完全保證,因此還需針對該技術的研究空白進行進一步深入的研究,提高安全穩(wěn)定性。
光催化氧化反應時利用光催化劑在特定波長光的輔助下,在催化劑表面激發(fā)產生電子空穴對,與水、氧氣發(fā)生化學反應生成具有強氧化性的·OH及HO2·自由基,可將VOCs組分中的有機成分分解成無毒無害的二氧化碳、水及其他小分子物質。該工藝效率高、反應條件溫和、運行維護簡單、占地面積小,但存在催化劑及能耗成本較高、催化劑易失活等缺點。
近年來我國針對催化劑的改良研究正在不斷推進,通過改良傳統(tǒng)的光催化劑等,在其表面負載貴金屬、其他官能團等方式,大大提高光催化劑的催化效率及使用壽命。目前TiO2/石墨烯復合材料將VOCs去除率提高了兩倍以上,且表現(xiàn)出良好的循環(huán)性能與可再生性能;但目前研究方向下的催化劑均存在合成成本高,難以工業(yè)化應用的缺點,故在未來研究中,應針對合成工序、難度、材料穩(wěn)定性等因素進行更深入的探討研究,也可將微波、熱催化、等離子技術等與光催化反應進行串聯(lián)集成,以提高床催化氧化對VOCs的去除效率。
催化燃燒法可分為蓄熱式催化劑焚燒爐(RCO)、蓄熱式熱氧化焚燒爐(RTO)和催化劑焚燒爐(CO),目前應用最多的為RCO及RTO工藝。RCO工藝具有回收能量效率高,催化反應低溫的優(yōu)點,熱回收率高達99%,且阻力小、凈化率高,啟動時需利用電加熱器使催化反應床溫度達到250℃左右,當反應床溫度達60℃以上時,高濃度廢氣即可發(fā)生催化氧化反應。
RTO工藝設備采用陶瓷蓄熱材料吸收、釋放熱量;預熱到一定溫度(≥760℃ )的有機廢氣在燃燒室發(fā)生氧化反應,生成二氧化碳和水,從而得到凈化。該工藝具有能耗低,凈化率高,無二次污染,運維操作簡便,安全性高等優(yōu)勢,可廣泛應用于石油及化工、油漆生產及噴漆、印刷、電子元件及電線、農藥及染料、醫(yī)藥等領域,是當下處理VOCs氣體效益較高的工藝選擇之一。
綜上所述,目前應用于VOCs治理的工藝方法正在不斷革新,我國“十四五”規(guī)劃已將VOCs治理及臭氧治理列入重點考察指標,在實現(xiàn)源頭治理、清潔生產的前提下,再采用更高效、節(jié)能的環(huán)保工藝對VOCs氣體進行末端治理,嚴格控制VOCs的排放。需對VOCs進行末端治理的化工園區(qū)、企業(yè)等應針對各自合成工藝、工況、VOCs類型及濃度,選擇適宜的末端治理工藝,全面落實標準要求,完善監(jiān)測監(jiān)控體系,提高精準治理水平,確保達到國家及地方各行業(yè)大氣污染物排放標準要求。同時針對在VOCs治理過程中產生臭氧分子,引發(fā)臭氧濃度超標等環(huán)境隱患應引起極大重視。
我們針對VOCs處理現(xiàn)狀,經過系列的研發(fā)和工程實踐,自主研發(fā)了“工業(yè)企業(yè)VOCs處理成套系統(tǒng)”,該工藝集成了“沸石轉輪/活性炭吸附脫附+熱力燃燒+復合處理設備”,已獲得專利十余項,相關軟件著作權十余項,去除效率均可達到99%以上。該系統(tǒng)具有以下特點:
能針對VOCs進行徹底去除,具有去除效率高、系統(tǒng)集成度高、自動化程度高、可遠程監(jiān)控等優(yōu)點。
(1)多級處理,可根據(jù)廢氣濃度、特點進行調整,針對性強,處理效率高,可穩(wěn)定達標,抗沖擊負荷能力強。
(2)工藝系統(tǒng)各設備均做防爆處理,安全性高,運行穩(wěn)定,運維費用低;
(3)系統(tǒng)嵌入數(shù)字化管理模式,整個工程項目可采用BIM設計,工藝設備實行裝配式技術,項目采用5G邊緣計算運維管理平臺實施管理,全面提升環(huán)保工程項目的科技含量,提高環(huán)保工程實施效率。
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